■資料來源:CPRJ 中國塑料橡膠
前言
塑料填充改性是近年來塑料工業中發展最快的新行業。 目前中國汽車、家電、通信、高檔工具等對改性塑料的 需求量較大。消費升級、市場拉動,國民經濟快速增長, 新材料、新技術不斷出現,通過改性可使塑料的功能化、 輕量化、環保化的優勢得到充分展現,這些都將帶動對 改性塑料的大量需求。改性塑料是以改善或提高塑料物 理性能為目的,通過共混、填充、增強、共聚、交聯等 方法對通用塑料和工程塑料進行改性,從而達到目的。
塑料填充改性是近年來發展最快的塑料工業中的新行 業。隨著塑料工業的飛速發展,填充母料已不再單一的 應用為填充材料,人們通過更先進的工藝從開煉、密煉 的生產方式,加入無機材料、化學助劑等多種材料後凸 現出各自的特點和共性,進而採用雙螺桿擠出機、三螺 桿擠出機進行混煉擠出,已成為人們改善塑料製品特殊 性能的重要途徑和方法。
應用需求量大
目前中國汽車、家電、通信、高檔工具等對改性塑料的 需求量較大。首先是汽車實現輕量化,又要達到應用要 求,而單一樹脂難以實現應用要求,塑料改性已成為不 可或缺的重要技術與材料。 2017年,中國汽車總產量 達到2901.54萬輛,對改性塑料的需求量超過500萬 噸,並且呈現快速增長態勢。中鋼集團馬鞍山新材料有限公司研製的中空玻璃微珠,密度 0.28g/cm3~0.6g/ cm3,加入 PA、PP、PC、ABS 等樹脂中,物理性能 提高的同時,密度明顯降低。
圖1:改性塑料在汽車上大有用武之地
其次是家電行業。目前,各種家電產品中有許多塑料 零部件替代了金屬零部件,對各種塑料的年需求量和 對改性塑料的需求量兩位數增長,並在逐年遞增。中 節能集團江西新材料有限公司研製成功微細石英粉應 用於塑料、橡膠,降低磨耗10%、提高衝擊密度、絕 緣性和化學穩定性。
第三,各種改性塑料在通訊行業中的應用優勢凸現, 筆記本電腦外殼、底板,手機等零部件大都使用改性 塑料。如ABS/碳纖維、PA/碳纖維、PP/碳纖維、樹 脂/矽微粉等材料,這類新的高強度塑料功能材料已 逐漸替代金屬材料。寧波博利隆複合材料科技有限公 司李志剛高工潛心研究碳纖維/樹脂多種材料,應用 在筆記本電腦、汽車、智能機械等行業,被稱為“隱 形冠軍”。
第四,隨著各種電動工具絕緣性、阻燃性、輕量化等 方面的要求不斷提高,塑料改性可以使其功能得到改 善或提高,從而達到產品的應用要求。採用南京金來 旺塑料技術有限公司研製的改性劑,可降低無機粉體吸油值10%以上,提高塑料製品光澤性、韌性和衝擊 強度。
第五,改性塑料在鐵路、軍工、醫用、航天等方面的 應用越來越廣泛。人造器官、人工骨關節及耐高溫、 耐老化、高強度的功能改性塑料對高科技的快速發展 起到了積極作用。廣州金發科技股份有限公司生產的 PP、PA、ABS、PS與滑石、矽灰石、雲母及矽酮粉、 碳纖維等多種複合改性材料,已應用於汽車、醫療、 軍工等行業。
第六,生物基塑料是新型生物降解材料,以可再生的 植物類資源中提取的可完全降解的原料聚合而成,廢 棄後可以在自然環境中降解消納,從而減少對環境的 污染,稱為綠色塑料。生物基塑料在生物醫藥、綠色 醫療器材、汽車裝飾、電子電器及一次性日用品等方 面具有非常廣闊的市場發展前景。
生物基塑料通過改性、填充、發泡等加工工藝,可提 高材料的性能,降低生產成本,擴大應用領域。中科 院寧波材料研究所朱錦研究員深入研究了聚乳酸的改 性與應用。廣州碧嘉材料科技有限公司生產的聚乳酸改性、發泡、3D打印、射出、片材等專用料,使聚 乳酸耐熱溫度超過100℃,降低材料成本,擴大了市 場應用領域。
改性塑料發展現狀-填充改性
填充母料是以降低生產成本為主要目的,大都採用價 格低廉、來源廣泛的無機粉體或工業廢物做為填充材 料,並加入適量的助劑和合成樹脂生產而成。重質碳 酸鈣填充母料是塑料工業中應用較廣泛的填充改性材 料,生產廠家遍及全國各地,年產量超過500萬噸。天津玉泉工貿有限公司採用共混、擠出、造粒環保生 產工藝製成顆粒狀母料,產品主要應用在吸塑、射出、 壓延等烯烴類塑料製品中,已成為降低塑料製品生產 成本、改善產品性能、擴大應用領域的重要措施和手 段。福建東南新材料有限公司研製的PLA/CaCO3包 裝薄膜,添加鈣粉50%以上,降低了原料成本,也 有利於丟棄後的製品完全自然降解。
輕質碳酸鈣廣泛應用於聚氯乙烯管材、異型材、板材 等產品中,廣東東莞市澳達化工有限公司研製的功能 改性劑應用於PVC製品中,可提高衝擊強度60%、伸長率200%,增加填充材料的用量,改善塑料製品 的收縮率及外觀效果等。近年來,輕鈣在生產過程中 耗能高、污染大,受到國家環保政策的限制,有很 塑料製品逐漸用重質碳酸鈣替代輕質碳酸鈣。
圖2:塑料填充改性是近年來塑料工業中發展最快的新行業
改性母料
改性母料是在填充母料基礎上發展起來的新的改性材 料。在樹脂中加入玻璃纖維、滑石粉、雲母、矽灰石、 硫酸鋇、高嶺土等無機材料,或在加工中添加具有特 殊性能的合成樹脂或助劑,如:抗老化劑、抗氧劑、 阻燃劑等助劑或POE、EVA等,這些複合材料在應用 中發揮不同材料的功能特性。如汽車保險槓、儀錶盤、 汽車內裝飾件等,採用PP+滑石粉,具有提高衝擊強 度、改善彎曲模量、降低收縮率、降低車輛撞擊造成 的剛性損失等優點。大連環球科技股份有限公司研製 的樹脂/矽灰石/矽酮粉改性母料,用於汽車發動機 周邊和大燈支架等塑料零部件,可改善物理性能,提 高塑料製品熱變形溫度40%~ 60%。
河北金天塑膠新材料有限公司生產的鋼塑熱熔膠、相 容劑等產品,用於金屬/木粉/礦料/塑料多元復合 材料,改善不同材料的相容性,提高力學性能。
功能改性
塑料中加入石墨烯、矽酮粉、稀土、氫氧化鎂、金屬 微細粉(銀、銅、鋅等)等各種不同材料,通過改性 技術使產品指標提升,阻燃性、耐老化、耐高低溫等 物理性能得到改善,還可實現導電、抗菌、絕緣、增 強等特殊性能,已在主要耐用塑料產品市場上佔有一 席之地。中廣核俊爾新材料有限公司是國內著名的高 性能改性工程塑料研發製造企業,主要產品有改性尼 龍、改性聚碳酸酯、改性聚酯、改性聚烯烴、熱塑性連續纖維複合材料和特種工程塑料,應用於工業電 器、汽車、電子、建築材料、新能源、航空和核電等 領域,多項產品出口到歐美等國家。北京中聯建誠建材有限公司薛明生高工多年研究的樹 脂/鋁合金雙層硬結皮微發泡木紋戶外運動地板,具 有榫卯結合、拆裝、移動方便、無毒無味、環保等優 點,符合美國ASTMF2772-11和國標GB/T19995-2的 標準要求,是新一代綠色環保運動場地新地板。
多元復合改性
浙江省餘姚市匯合塑化有限公司研製的碳纖維/合成 樹脂/功能助劑的多元復合改性材料,用於石油鑽探工程、飛機、家電等零部件。多元復合改性主要通過 將塑料“合金化”方法,將塑料與一種或多種無機材 料、高分子材料、化學助劑等,通過共混、接枝、嵌 段等形式組合在一起,使各組分的性能相互取長補 短,構成一種兼具多種優良性能的塑料材料,從而達 到提高性能和多功能化的目的。
這些材料“合金”在高科技工業中使用後,具有品質 輕、強度高、性能優等特點,成為航空、航天、汽車、 鐵路、機械零部件、醫用材料等方面的新型功能材料。 中北大學材料科學與工程學院主要研究方向是塑料的 高性能化與功能化,研究成功的尼龍阻燃複合材料, 採用尼龍/無機材料/氫氧化鎂、銻酸鈉和硼酸鋅複 合改性,阻燃性能達到V-0級,環保效果明顯、耐熱 性提高,應用於電子、電器及軍工產品。
特殊改性 在特種塑料中加入不同的功能材料或助劑,使價格昂 貴的特種塑料既保持原有的特性,又具有特殊的功 能,適應多種產品的市場應用。如聚苯硫醚(PPS)、 聚酰亞胺(PI)、聚醚醚酮(PEEK)、聚砜(PSF) 和液晶聚合物(LCP)等高性能樹脂,加入碳纖維、石墨烯、液晶高分子、稀土等不同材料,具有電性能 好、耐高溫、尺寸穩定和特殊的阻燃性、耐放射性、 耐化學性及機械性能,這些改性後的新材料在電子電 器、汽車、家電、航空、石油化工以及火箭、宇航等 尖端科技領域具有越來越重要的應用領域。重慶可益 熒新材料有限公司研發並批量生產的尼龍/液晶高分 子,尼龍/PC複合改性材料用於汽車、軍工等方面, 取得令人滿意的效果。
圖2:塑料填充改性是近年來塑料工業中發展最快的新行業
改性塑料發展趨勢-無機材料納米化
無機材料在塑料中得到廣泛應用,無機材料的功能隨 著粒度的超細化而逐漸凸現,利用無機納米粉體改性 後的塑料具有很多獨特性能,給塑料工業的發展帶來 新的發展機遇。無機納米粒子可以賦予塑料新的功 能,改善塑料的耐老化性、阻燃效果,提高熱變化溫 度、耐磨耗性能等。如用5%的有機蒙脫土改性PA6 的熱變形溫度可以提高1.5倍;PET中加入納米粘土 後大幅度降低材料的氣體透過率,比純PET的氧透過 率小100倍。塑料中的無機納米粒子加入量較小,一 般為3%~5%,複合材料的密度與原來樹脂相比幾乎 不變或增加很小,也沒有因填料過多導致其他性能下降的弊端。
化學助劑高效化
開發新型高效助劑成為改性塑料的重要發展方向,改 性塑料涉及的助劑除了塑料加工常用的助劑,如熱穩 定劑、增塑劑、紫外吸收劑、成核劑、抗靜電劑、分 散劑和阻燃劑等外,增韌、阻燃、增效、合金相容(介 面相容)等高效、多效功能助劑對改性塑料也是非常 關鍵的。通常一些助劑的種類和品質對改性塑料的某 些性能和成本起著關鍵作用,尤其在新的增韌劑、阻 燃增效劑、合金相容劑對實現工程塑料高性能化及特 種工程塑料低成本化等方面意義重大。
改性塑料環保化
隨著人們的環保意識增強、環保法規日趨嚴格,塑料 的可再生利用、環境可消納性、可生物降解、無毒、 無味、無污染等保護環境的理念已融入改性塑料的設 計與製造過程中,要注重能源資源的節約和合理利 用,研製開發無污染、全降解、可循環再生利用的綠 色環保型改性塑料產品成為新熱點。改性塑料是不同行業的融容聯姻,應關注和重視生產技術的改進與提 高,注重多元復合材料、多種工藝技術的理論與實踐 研究推廣。特別是在綠色生物助劑的研究生產應用、 特殊功能材料批量生產(如碳纖維、液晶高分子、石 墨烯等)、無機礦物粉體的選擇、納米級材料分散應 用及表面改性處理等方面的工藝技術,應引起行業、 企業、專家的高度關注,為中國塑料工業綠色環保低 碳發展作出貢獻。
中國改性塑料產業發展迅速、競爭激烈,在技術攻關、 產品應用研究方面尚存在著不可忽視的缺板,應加強 與國外同行業的技術交流,加大與國際名企的合作, 加快改性塑料向高精尖方面發展。國外塑料製品重視 產品耐久性、功能性、回收性,而中國塑料製品將成 本與價格作為首要條件,不但影響了應用效果,還給 自然環境帶來難以解決的困難,特別是在農用塑料、 包裝薄膜等方面尤為突出,已引起政府與行業的高度 關注。■